一、 填空题（每空1分，共16分。）
1．与手性碳相连的亚甲基的两个氢是磁等价的吗？____________是化学等价的吗？______________。
2．在H-NMR中，化合物CH3X质子的化学位移随着卤素X的电负性的增加向________________移动。
3．在电位分析中，电位保持恒定的电极称为__________________电极，水相中常用的有______________和饱和甘汞电极两种。
4．如果向含有Ce4+和Ce3+的溶液中加入一种络合剂，假如此络合剂只与Ce4+络合，则电对Ce4+/Ce3+的电极电位将如何变化______________。
5．以pH玻璃电极测量pH1的溶液时，测量值往往偏__________，这种现象被称为_____________；在碱性条件下测定F-离子时，常会使测定结果（F-离子的活度）偏______________。
6．当达到极限扩散电流区域之后，若继续增加外加电压，此时参加电极反应的物质在电极表面的浓度是否变化？_________________。
7．按固定相的形式可将色谱法分为_________________、_______________和_______________。
8．在液-液分配色谱中，对于亲水的固定液，应该选用__________（提示：疏水或亲水）的流动相，即流动相的极性要小于固定相的极性，这类色谱称为______________色谱。
9．用高效液相色谱法分离测定常见的无机阴离子如硝酸根、亚硝酸根、硫酸根、磷酸根等时，选择最合适的液相色谱类型是__________________。
二、 选择题（每题2分，共40分。）
1．下列原子核没有自旋角动量的是（ ）
A．147N B. 2814Si
C. 3115P D. 3316S
2．化合物CH3CH2CH3的H-NMR中CH2的质子信号受甲基质子自旋-自旋偶合影响裂分为（ ）
A. 四重峰 B. 五重峰
C. 六重峰 D. 七重峰
3．分子式为C5H10O的化合物，其H-NMR谱图上只出现2个单峰，最有可能的结构是（ ）
A. (CH3)2CHCOCH3 B. (CH3)3C-CHO
C. CH3CH2CH2COCH3 D. CH3CH2COCH2CH3
4．公式 是离子选择性电极测定离子活度的基础，常数项K是多项常数的集合，但下列不包括在其中的一项是（ ）
A. 不对称电位 B. 液接电位
C. 膜电位 D. 内参比电极的电位
5．要使某一物质在阴极上还原析出，电极反应能持续进行，阴极电位应（ ）
A. 保持恒定； B. 正于阴极析出电位；
C. 负于阴极析出电位； D. 等于阴极析出电位。
6．极谱扩散电流的大小与温度的关系为（ ）
A. 随温度升高而增加 B. 随温度升高而减小
C. 随温度较低而增加 D. 与温度无关
7．氧气会在电极上还原产生很宽的极谱波（氧波）。在酸性溶液中，消除氧波的正确方法是（ ）
A. 在溶液中通入N2或H2 B. 在溶液中通入CO2
C. 在溶液中加入Na2SO3 D. 在溶液中加入抗坏血酸
8．用氟离子选择性电极测定水中（含有微量的Fe3+、Al3+、Ca2+、Cl-）的氟离子时，应选用的离子强度调节缓冲液为（ ）
A. 0.1 mol/L的KNO3；
B. 0.1 mol/L的NaOH；
C. 0.05 mol/L柠檬酸钠（pH调至5~6）；
D. 0.1 mol/L的NaAc（pH调至5~6）。
9．LaF3单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于：（ ）
A. 氟离子在晶体膜表面还原而传递电子
B. 氟离子进入晶体膜的晶格缺陷而形成双电层结构
C. 氟离子穿透晶体膜而使膜内、外氢离子产生浓度差而形成双电层结构
D. 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构
10．在滴汞电极上，扩散电流的大小：（ ）
A. 与汞流速无关 B. 与汞柱高有关
C. 与溶液组成无关 D. 与温度无关
11．在极谱分析中，由Cu2+造成的前波的消除方法是（ ）
A. 在酸性溶液中加入抗坏血酸 B. 在碱性溶液中加入适量的铁粉
C. 在酸性溶液中加入KCN D. 在酸性溶液中加入适量的铁粉
12．铜离子选择性电极测定含有Cu2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)42+的溶液，测得值为（ ）的浓度
A. Cu2+ B. Cu(NH3)22+
C. Cu(NH3)42+ D. 三种离子总和
13．在气相色谱法中用于定性的参数是（ ）
A. 保留时间； B. 分配比；
C. 半峰宽； D. 峰面积。
14．根据色谱速率理论，当载体流速较低时，影响柱效的主要因素是（ ）
A. 分子扩散 B. 涡流扩散
C. 传质阻力 D. 柱长
15．对所有物质均有响应的气相色谱检测器是（ ）
A. 氢火焰离子化检测器； B. 热导检测器；
C. 电子捕获检测器； D. 紫外检测器。
16．在气相色谱中，调整保留值实际上反映了哪些部分分子间的相互作用（ ）
A. 组分与载气 B. 组分与固定相
C. 组分与组分 D. 载气与固定相
17．含氯农药的检测使用哪种色谱检测器为最佳？（ ）
A. 火焰离子化检测器 B. 热导检测器
C. 电子捕获检测器 D. 火焰光度检测器
18．用色谱法进行定量分析时，要求混合物中每个组分都出峰的分析方法是（ ）
A. 外标法； B. 内标法；
C. 归一化法； D. 内加法。
19．要分离高相对分子质量的葡糖苷，下列液相色谱方法最适合的是（ ）
A. 液固吸附色谱； B. 液液分配色谱；
C. 凝胶色谱； D. 离子交换色谱。
20．固定液选择的基本原则是（ ）
A. “最大相似性”原则 B. “同离子效应”原则
C. “拉平效应”原则 D. “相似相溶”原则
三、 判断题（每题2分，共10分。）
1．在H-NMR中，偶合质子的谱线裂分数目与邻近氢核的数目密切相关。 （ ）
2．分子CH2=CF2的两个质子既是化学等价的，也是磁等价的。 ( )
3．在气相色谱中，调整保留时间实际上是组分在固定相中停留的总时间，它与组分的分配比成正比。因此，只要组分具有不同的分配比，就有可能够被色谱分开。 ( )
4．在电位分析中，是在通过电极的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。 ( )
5．使用滴汞电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条件下，半波电位比-1.2V更负的物质就不能测定。 ( )
四、简答题（每题6分，共18分。）
1．原子核19F跟1H具有相同的自旋量子数，若两种核之间的偶合常数J为12.8 Hz，要求以化学位移为横坐标，四甲基硅烷的化学位移为0，置于横坐标的最右侧，以峰强度为纵坐标试着画出CF3-CH3分子中质子的核磁共振谱图。
2．苯的沸点为80.1度，环己烷的沸点为80.7度，非常接近。用气液色谱分离两种物质时，如何选择固定液？ 简述理由。
3．在普通直流极谱分析中，残余电流的组成主要有哪些？采用什么样的措施可消除它们？
五、计算题（每题5分，共10分。）
1．在一根1 m的填充柱上，空气的保留时间为5 s，物质甲和乙的保留时间分别为45 s和49 s，乙的色谱峰峰底宽为5 s。欲得到R＝1.2的分离度，有效理论塔板数应为多少？需要的柱长应为多少？
2．Fe(III)一般分两步还原为Fe(0)。在负于+0.40 V（vs. SCE）时，Fe(III)可还原为Fe(II)，进一步在负于-1.5 V还原为Fe(0)；而Fe(II)也可在负于-1.5 V时还原为Fe(0)。现用普通直流极谱法测定含有Fe(III)和Fe(II)的混合溶液，在0.0 V处记录的波高为12.5 μA，在-1.5 V处记录的波高为30.0 μA（在前波基础之上的电流值），求此溶液中Fe(III)和Fe(II)的浓度比（假定两种离子具有相同的扩散系数）。
六、谱图解析与结构确定（共6分。）
化合物C8H14O4的红外谱图中在1750 cm-1，1150 cm-1处有两个强的吸收峰，但3000 cm-1以上无吸收。其质子核磁共振谱图如下，试推测其结构（要求写出推导的依据）。
