一、填空题（每空1分，共20分）

1．若某原子核的自旋量子数为2，则该原子核的核磁矩在外磁场中有_____

______种取向。

2．在H-NMR中，质子受到核外电子云密度的影响而产生________________作用，核外电子云密度越大，质子的核磁共振吸收峰向_____________移动。

3．在电位分析法中，通常要向原电池中加入惰性盐以保证_______________ 恒定；在极谱分析中，向电解池中加入____________，可消除电迁移传质。

4．盐桥的作用是为了消除_______________；用氯化银晶体膜电极测定氯离子时，若以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥是______________。（KNO3还是KCl）

5．离子选择性电极响应斜率（mV/pX）的理论值是_________________。当溶液中二价响应离子的活度增加10倍时，在25 oC时，该离子选择性电极电位变化的理论值是______________________。

6．当达到极限扩散电流区域之后，若继续增加外加电压，此时参加电极反应的物质在电极表面的浓度____________________变化。

7．直接电位法测量某二价离子，若读数误差为±1 mV时，则由此产生的浓度相对误差为 。（25 oC）

8．按流动相的物态可将色谱法分为______________________和_________

_____________，前者的流动相为__________________，后者的流动相为___________________。

9．气相色谱仪由如下五个系统组成：________________、________________、

____________________、______________________和__________________。

二、选择题（每小题2分，共40分）

1．下列4种化合物中，哪个标有*号的质子有最大的化学位移（ ）

A. CH4*； B. CH3CH3*；

C. CH3CH2*CH3； D. (CH3)3C-H*。

2．化合物CH3CH2CH3的H-NMR中CH3的质子信号受甲基质子自旋-自旋偶合影响裂分为（ ）

A. 四重峰； B. 五重峰；

C. 六重峰； D. 三重峰。

3．分子式为C5H10O的化合物，其H-NMR谱图上只出现2个单峰，最有可能的结构是（ ）

A. (CH3)2CHCOCH3； B. (CH3)3C-CHO；

C. CH3CH2CH2COCH3； D. CH3CH2COCH2CH3。

4．用玻璃电极测量溶液的pH值时，采用的定量分析方法是（ ）

A. 校正曲线法； B. 直接比较法；

C. 一次标准加入法； D. 增量法。

5．要使某一物质在阴极上还原析出，电极反应能持续进行，阴极电位应（ ）

A. 保持恒定； B. 正于阴极析出电位；

C. 负于阴极析出电位； D. 等于阴极析出电位。

6．在极谱定量分析中，消除残余电流的方法是（ ）

A. 加入大量支持电解质； B. 采用作图法扣除；

C. 通入惰性气体； D. 加入极大抑制剂。

7．当金属插入其盐溶液时，金属表面和溶液界面之间形成了双电层，所以产生了电位差。这个电位差叫做（ ）

A. 液接电位； B. 电极电位；

C. 电动势； D. 膜电位。

8．用氟离子选择性电极测定水中（含有微量的Fe3+、Al3+、Ca2+、Cl-）的氟离子时，应选（ ）

A. 0.1 mol/L的KNO3； B. 0.1 mol/L的NaOH；

C. 0.05 mol/L柠檬酸钠（pH调至5~6）； D. 0.1 mol/L的KCl。

9．用离子选择性电极进行测量时，需要用磁力搅拌器搅拌溶液，这是为了（ ）

A. 减小浓差极化； B. 加快响应速度；

C. 使电极表面保持干净； D. 降低电极内阻。

10．在经典的极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了（ ）

A. 消除迁移电流； B. 减少充电电流的影响；

C. 加速达到平衡； D. 有利于形成浓差极化。

11．极谱法测定某氯化钙溶液中微量铅，除氧的方法是（ ）

A. 加入铁粉； B. 通氮气；

C. 加入亚硫酸钠； D. 通二氧化碳。

12．在极谱分析中，通常在试液中加入明胶，目的是消除（ ）

A. 极谱极大； B. 迁移电流；

C. 充电电流； D. 残余电流。

13．在气相色谱法中用于定性的参数是（ ）

A. 保留时间； B. 分配比；

C. 半峰宽； D. 峰面积。

14．降低载气流速，柱效提高，表明（ ）

A. 传质阻力项是影响柱效的主要因素；

B. 分子扩散项是影响柱效的主要因素；

C. 涡流扩散项是影响柱效的主要因素；

D. 降低载气流速是提高柱效的唯一途径。

15．对所有物质均有响应的气相色谱检测器是（ ）

A. 氢火焰离子化检测器； B. 热导检测器；

C. 电子捕获检测器； D. 紫外检测器。

16．容量因子k与保留时间之间的关系为（ ）

A. k=tR’/t0； B. k= t0/tR’；

C. k= t0 x tR’； D. k= tR’—t0。

17．测得正己烷、苯、正庚烷在某色谱柱上的调整保留时间分别是15，17，19 s，则苯的科瓦茨（Kovats）指数是（ ）

A. 605； B. 695；

C. 689； D. 653。

18．用色谱法进行定量分析时，要求混合物中每个组分都出峰的分析方法是（ ）

A. 外标法； B. 内标法；

C. 归一化法； D. 内加法。

19．要分离高相对分子质量的葡糖苷，下列液相色谱方法最适合的是（ ）

A. 液固吸附色谱； B. 液液分配色谱；

C. 凝胶色谱； D. 离子交换色谱。

20．固定液选择的基本原则是（ ）

A. “最大相似性”原则 B. “同离子效应”原则

C. “拉平效应”原则 D. “相似相溶”原则

三、判断题（每小题2分，共10分）

1．化学等价的质子不一定是同碳的，但磁等价的质子必定在同一个碳上。 （ ）

2．测量pH值的玻璃电极在使用前需要在蒸馏水中浸泡24小时，目的是为了使不对称电位降低至最小并使其保持恒定。 （ ）

3．载气流速对柱效有影响可以由塔板理论很容易得出。 （ ）

4．极谱分析法中，极限扩散电流值取决于施加在滴汞电极上电位的大小。 （ ）

5．使用滴汞电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条件下，半波电位比-1.2V更负的物质就不能测定。 （ ）

四、简答题(每小题9分，共18分)

1．室温下，醇分子中的羟基质子能够在分子之间快速的交换，因而不会出现自旋-自旋耦合的情形；但在低温下（-40 oC），由于交换速率很慢，能够观察到自旋裂分。要求以化学位移为横坐标，四甲基硅烷的化学位移为0，置于横坐标的最右侧，以峰强度为纵坐标，绘出在两种温度下甲醇的质子核磁共振简图并标出两类质子的峰。

2．离子载体是一类疏水性的中性有机分子，具有未成对电子，能与特定的离子（响应离子）配位形成稳定的配合物，如颉氨霉素就是一种对钾离子有选择性响应的离子载体。将颉氨霉素与聚合物如PVC均匀混合后制成掺杂有离子载体的聚合物膜可作为钾离子选择性电极的敏感膜。试简单阐述该钾离子选择性电极的响应机理。

3．采用邻苯二甲酸二壬酯（相对极性25）为气相色谱的固定液分离苯、甲苯、环己烷和正己烷的混合物，试问它们的流出顺序怎样？并简述理由。（正己烷沸点低于环己烷，环己烷沸点与苯接近）。

五、计算题（每小题5分，共10分）

1．在一根3 m长的色谱柱上，分析某试样时，得到两个组分的保留时间分别为14 min和17 min，死时间为1 min，假如后一个组分的峰底宽均为1 min。计算

（1）该色谱柱的有效理论塔板数；

（2）两组分的相对保留时间；

（3）如果要使两个组分的分离度R达到1.5，需要的有效理论塔板数是多少？此时应使用多长的色谱柱？

2．下述电池Cd｜CdX2（饱和），X-(0.02 mol/L)‖SCE，其电动势为0.893 V（25 oC），已知，ESCE = 0.2443 V，E0Cd2+/Cd = -0.403 V。计算CdX2的溶度积常数。

六、谱图解析题（本题共5分）

化合物C4H8O的红外谱图中在1730 cm-1处有一很强的吸收峰，2820 cm-1和2720 cm-1处有两个中等强度的吸收峰，但3000 cm-1以上无吸收。其质子核磁共振谱图如下，试推测其结构（要求写出推导的依据）。